仿生粘合有机框架膜有望实现高效低成本海水淡化(2)

目前，渗透蒸发技术用于脱盐尚处于初步探索阶段，其核心技术就是膜材料的选择和制备。近年来，COF作为一种高度规整有序的框架结构高分子，有望成为新一代的脱盐膜材料。

“COF通过可逆共价反应将结构单元定向组装形成框架孔结构，实现了膜内传质通道从无序到有序的转变。”南开大学化学学院研究员张振杰解释，二维COF具有原子级厚度，可进行模块化组装，把无序曲折的网络孔道变为有序的框架孔道，就像把弯弯曲曲的羊肠小路变为宽阔笔直的大马路，从而减少水通过的阻力并提升筛分能力，最终获得高通量和高脱盐率。

不过作为一种晶态材料，COF成膜性较差，制备超薄的COF膜是极大的挑战。

“COF膜内部是晶体的拼接，晶体与晶体之间的边界很脆弱，就像在同一块地方铺地砖一样，地砖块数越多，产生的缝隙就越多，容易有缺陷。”姜忠义介绍，为了填补膜内的边界缺陷，团队借鉴沙堡蠕虫筑巢过程和巢穴结构，提出了解决方案。沙堡蠕虫是一种生活在海岸边的软体动物，在筑巢时会先收集附近贝壳碎片、沙砾等物质作为筑巢的原材料，而其所分泌的胶状黏液可以将碎片粘合在一起，形成完整的居巢。

团队设计制备了具有粘合作用的纳米胶带，用来粘合纳米片边缝，把单片的纳米片拼接起来，从而使单片纳米片的面积增大，形成完整而牢固的结构，膜的整体质量也更高。

“不过在纳米胶带材料选择上我们遇到了难题。并不是每种材料都能制备成纳米胶带，这和材料的形貌、化学组成有关。”张振杰说：“通过对上千种COF材料进行筛选并进行理性设计，我们最终从中找到了满足需求的超微孔纳米胶带材料。”

胶带最主要的特性是要有“粘性”，纳米胶带的粘性是通过静电相互作用实现的。“我们在设计的时候把纳米片设计成带负电，纳米胶带带正电。”张振杰介绍，制备带电COF材料也是一个挑战。我们刻意设计了含有吡啶官能团的构筑单体，吡啶官能团非常容易与酸结合进行质子化，使COF材料带正电。因此通过简单的酸处理，就可以得到带正电的纳米胶带，而且质子化程度、强度都非常高。纳米片和纳米胶带正负电中和，从而得到中性、稳定的COF膜。

用这种方法制备的COF膜用于渗透蒸发脱盐，处理重量百分比为3.5的氯化钠水溶液，水通量可达每小时267千克/平方米，为市面上传统高分子膜4—10倍，脱盐率达99.9%。同时，COF膜表现出良好的抗污染能力和长期稳定性，盐浓度适用范围广，展现出很强的适用性。

成本降低到每克1元以下

将COF膜用于渗透蒸发海水淡化具有广阔的应用前景。

“COF膜材料结构规整有序、稳定性强，属于海水淡化的新一代膜材料。同时新兴热—膜耦合脱盐法是极具潜力的新一代脱盐技术。”姜忠义表示，这种强强联合一方面可为海水淡化领域带来新的血液，推动现有技术的发展，提高性能，降低能耗；另一方面有望打破目前反渗透海水淡化国外技术垄断的地位，破除行业与技术壁垒，进一步提升我国海水淡化自主技术的国际竞争力。

此外，COF膜潜在的应用领域也非常广阔。由于COF膜的强筛分性能和有机材料特性，还有望在清洁能源生产、二氧化碳减排等领域得到应用。

“团队致力于探索宏量、绿色制备COF的工艺，现在也取得了一些进展。”张振杰介绍，无需加入有毒的低沸点有机溶剂，只采用熔融聚合工艺就可以制备COF。使用这种工艺无需处理危废，降低了成本，同时产率高，目前已经实现了千克级的绿色合成，成本降低到每克1元以下，接近工业化生产成本要求。